Manganometrie - stanovení železnaté a železité soli

Stanovení Fe²⁺ solí:

provádíme stejně jako upřesnění

5 Fe²⁺ + MnO₄^- +8H⁺ =)5 Fe³⁺ + Mn²⁺ + 4H2O

Výpočet: m_Fe=F_ř . Ft . C_KMnO4  . V_KMnO4 .M_Fe

Stanovení Fe³⁺ solí:

Princip: železitou sůl nejprve zredukujeme na sůl železnatou a poté ji stanovíme.

Redukce Fe3+ soli: železitou sůl můžeme zredukovat:

a)      Jonesovým způsobem: prolijeme vzorek kolonou s náplní zinku a kyseliny sírové. Vodík nám veškeré Fe³⁺ ionty zredukuje na Fe²⁺.

b)      Redukce SnCl₂:železité ionty zredukujeme za horka nadbytkem SnCl₂ na ionty železnaté. Nadbytek chloridu cíničitého pak odstraníme pomocí HgCl₂

Rovnice: Sn²⁺ + 2Fe³⁺ =) Sn⁴⁺ + 2Fe²⁺

               SnCl₂ + 2HgCl₂ =) Hg₂Cl₂ + SnCl₄

                Po přídavku chloridu rtuťnatého můžou nastat 3 případy.

1)      Vznikne bílá sraženina chloridu rtuťnatého a pokračujeme ve stanovení.

2)      Nevznikne sraženina = roztok nebyl doredukován, důsledkem toho nemůžeme pokračovat ve stanovení.

3)      Roztok zčerná vyloučenou rtutí = chlorid cíničitý byl ve velkém přebytku a chlorid rtuťnatý zredukoval až na rtuť. SnCl₂ + HgCl₂ =) SnCl₄ +Hg. Stanovení opět opakujeme, protože přes černý zákal roztoku bychom neviděli barevný přechod manganistanu.

Vlastní stanovení: ještě před přídavkem chloridu rtuťnatého: roztok kvantitativně převedeme do 800 ml kádinky, ve které bylo asi 500ml destilované vody obarvené několika kapkami manganistanu draselného do slabě růžového zabarvení. Poté přidáme 10ml nasyceného roztoku chloridu rtuťnatého a vznikne-li slabě bílý zákal, pokračujeme ve stanovení. K zakalenému roztoku přidáme 10 ml Reinhard-Zimmermanova roztoku (RZ), který je směsí kyseliny sírové, která okyselí roztok, a kyseliny fosforečné, která váže vznikající železité ionty do bezbarvého komplexu. Dále přidáme síran manganatý jako katalyzátor. Titrujeme za stálého míchání tyčinkou, do prvního růžového zbarvení.

Rovnice:5 Fe²⁺ + MnO₄^- + 8H⁺ =) 5Fe³⁺ + Mn²⁺ + 4H2O

Výpočet: m_Fe = Fř. Ft. C_KMnO4 . V_KMnO4 . M_Fe