Termické a elektrotermické procesy - výroba karbidu vápníku, fosforu, kyseliny fosforečné - termické

Endotermická reakce - reakce, při kterých musíme dodávat teplo, teplo se spotřebovává
                                   - příklady endotermických reakcí:      CaO + 3C → CaC2 +CO
                                                                                              CaCO3 → CaO + CO2
                                                                                              SiO2 + 2C → SiC + 2CO
Ohřev - pomocí :
- tavenin solí
- horké vody, vodní páry - nejvýhodnější je použít sytou páru, která v ohřívacích trubkách zkondenzuje, uvolní se kondenzační teplo
- olejů + org. látek
- spalin - a) přímý ohřev (pece), b) nepřímý ohřev (výměníky tepla)
Elektrotermické procesy jsou založeny na dodávání tepla pomocí elektrické energie
- elektroohřev - oblouková, nebo odporová pec ( ohřev pomocí el. proudu)
- výhoda - čistota, vysoká teplota, dobrá regulace, ekologický ohřev
- nevýhoda - elektrická energie je drahá → používá se v menších výrobách

- Druhy pecí - a) odporové, b) obloukové
- střídavý proud 100 - 1000V

Odporové pece - teplo vzniká elektrickým odporem při průchodu proudu přes koks. Pec je vystavěna ze žáruvzdorných cihel. Čela pece jsou se zazděnými elektrodami - stabilní. Boční stěny jsou rozebíratelné.
- použití - výroba karbidu křemíku SiC

Obloukové pece - probíhá trvalý výboj mezi elektrodami ( obvykle se používá střídavý proud jednofázový, nebo třífázový). Topení je:a) přímé - jedna elektroda je přímo zpracovávaná látka (tavenina)
b) nepřímé - oblouk je mimo vsázku, vsázka je špatně vodivá, teplo se předává sáláním
c) zakrytý oblouk - oblouk je ve vsázce, částečně působí i odporové teplo

Materiál elektrod - elektrody musejí být dostatečně vodivé a odolné vůči žáru → bývají uhlíkové ( z koksu nebo antracitu). Velmi časté jsou samo-spékací elektrody = Södebergovy elektrody - směs koksu a dehtu, hustá pasta se plní do ocelové trubky a k vypálení dojde teprve při práci elektrody - výhoda Södebergovy elektrody - dá se plynule doplňovat navařením další elektrody bez vypínání oblouku.

Výroba vápna - CaO:
- vápno patří mezi tzv. vzdušná pojiva. Aktivní složkou je CaO.
- CaO se vyrábí rozkladem CaCO3 - CaCO3 → CaO + CO2 - silně endotermická reakce
- teoretická teplota rozkladu je 900°C, prakticky se vápno vypaluje při 1100 - 1200°C. Vyšší teplota způsobuje spékání, slinování povrchu kusů vápna a tím se sníží jeho reaktivita. Provádí se v šachtových pecích. Vápenec se dávkuje nadrcený na 8 - 10cm a množství přidaného koksu je asi 10% z celkového množství vápence. Spalováním koksu se získává potřebná teplota výpalu. Získané vápno je o čistotě asi 90% CaO ( původní vápenec není čistý).
- použití - ve stavebnictví
- Hašené vápno - CaO + H2O → Ca(OH)2 - exotermická reakce
- přísada do malty ( s pískem a vodou), tu pak používáme na spojování stavebního materiálu
- část vápna se používá jako levné neutralizační činidlo

Výroba karbidu křemíku - SiC - ( karborundum):
- provádí se v odporových pecích
- zavážka - a) suroviny - SiO2 (křemičitý písek), uhlí ( koks, antracit, nebo dřevěné piliny)
- b) přísady - dřevěné piliny (vytváří póry), sůl (NaCl) - odvádí nečistoty z písku, které vytěkají, jako Cl-
- reakce - SiO2 + 2C → SiC + 2CO
- Pec pracuje periodicky, diskontinuálně (přetržitě). Ohřev trvá asi 36 hod. při teplotě kolem 2000°C, pak následuje asi 24 hod. chlazení. Pak se rozebírají boční stěny.

- vlastnosti - křehký, lze drtit, velmi tvrdý (9,5 podle Mohsovy stupnice tvrdosti, kdy materiálem s vyšším číslem lze udělat vryp do materiálu s nižším číslem. Určení tvrdosti podle Mohsovy stupnice tvrdosti se provádí vrypem do zkouškového materiálu).
- použití - brusné materiály, žáruvzdorné materiály

Výroba karbidu vápníku - CaC2:
- vyrábí se v obloukové peci se zakrytým obloukem, u dna jsou odpichové otvory.
- reakce -  CaO + 3C → CaC2 +CO - endotermická reakce
- CO lze dále spalovat. Endotermická reakce, je potřeba pracovat za vysokých teplot - 2000°C
- suroviny - obvykle vápenec, C - ( rozdrcený koks, antracit)
- Do pece se přivádí vápenec a koks. Vzniká tavenina CaC2 , která se vypouští odpichovými otvory. Nechá se zchladnout a drtí se.
- elektrody - Södebergovy samospékací elektrody - hmota se pravidelně doplňuje
- vlastnosti - CaC2 - b.t. = 2300°C, vyrobený karbid není zcela čistý ( obsahuje příměs CaO, kt. snižuje bod tání) a kvalita karbidu se posuzuje podle toho, jaké množství acetylenu vznikne reakcí 1kg CaC2 + H2O reakce →
(CaC2 + H2O → C2H2 + Ca(OH)2). Z kvalitního karbidu vyrobíme 250 - 300 litrů acetylenu.

Výroba fosforu - P:
- suroviny - apatit (fosfát), křemičitý písek, koks
- sumární děj - 2Ca3(PO4)3 + 6SiO2 + 10C → P4 + 10CO + 6 CaSiO3
- v žáru se SiO2 chová jako kyselina a vytěsní P2O5. Vzniklý P2O5 se redukuje.
- výroba - probíhá v elektrických obloukových pecích s obloukem ve vsádce. Pec je utěsněná, v peci bývá nepatrný přetlak. Suroviny jsou kontinuálně dávkovány. Výroba probíhá při t = 1200 - 1500°C. Provádí se odpich taveniny, strusky - CaSiO3. P4 odchází jako páry. Páry přechází přes elektrofiltr a odvádí se ke kondenzaci pomocí rozstřikování vodou.
- Bílý fosfor - se uskladňuje asi 30cm pod vodou, protože je samozápalný (jedovatý, světélkuje)
- Červený fosfor - vzniká dlouhodobým působením teploty 200°C na fosfor bílý, není jedovatý
- použití - krabičky od zápalek
- význam fosforu - použití na výrobu termické H3PO4

Výroba termické kyseliny fosforečné - H3PO4:
- Používá se tam, kde potřebujeme čistou H3PO4 - pro výrobu přísad do krmných směsí a změkčovadel ( což jsou obecně fosforečnany, zpravidla je změkčovadlem fosfát, například tripolyfosfát Na5P3O10 )
- výroba - spočívá ve spalování roztaveného bílého fosforu (P4 ) se vzduchem ve spalovací věži na P2O5 a jeho převedení na H3PO4 hydratací. Odcházející plyny se zbavují stržených kapek elektrofiltru. Hydratuje se skrápěním zředěnou H3PO4 , za věží je na ukončení hydratace zařazena chladící adsorpční věž. Přes obě tyto věže nepřetržitě cirkuluje asi 75% H3PO4 , která se neustále chladí vodou, takže se koncentrace udržuje na této úrovni. Výslednou koncentraci H3PO4 lze měnit.
- reakce - P4 + 5O2 → 2P2O5 - exotermická reakce
- 2P2O5 + 6H2O → 4H3PO4 - exotermická reakce
- H3PO4 - patří k nejdůležitějším anorganickým kyselinám

- kys. superfosforečná obsahuje až 80% P2O5 , viskózní kapalina, lze ji získat hlubší dehydratací

Žádné komentáře:

Okomentovat